2015年電氣工程師考試普通化學(xué)知識(shí)點(diǎn)配位化合物

　　配位化合物的基本概念

　　世界上最早發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)配合物是Fe4[Fe(CN)6]3 .

　　一 、配合物定義(中國(guó)化學(xué)會(huì)1979年)：

　　“由一個(gè)簡(jiǎn)單金屬離子和一定數(shù)目的中性分子或負(fù)離子所組成的復(fù)雜離子叫配離子， 凡含有配離子的化合物就叫配合物。”

　　注意： (1)配離子與配合物在概念上是不同的，但習(xí)慣上卻不嚴(yán)格區(qū)分 。

　　(2)配合物的特征就是含有配位鍵 。

　　配合物的種類：

　　配陰離子 —— [FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、 [AlCl6]3- ------- ;

　　配陽(yáng)離子 —— [Cu(NH3)4]2+、[Fe(H2O)6]3+、 [Ag(NH3)2]+--------;

　　中性配合物 — [Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、 [PtCl2(NH3)2]--------。

　　復(fù)鹽 —— 即由兩種或兩種以上同種晶型的簡(jiǎn)單鹽類所組成的化合物 。

　　復(fù)鹽究竟是不是配合物 ?

　　則應(yīng)以配合物特征 —— 即是否含有配位鍵來(lái)判斷 。

　　一、 配位化合物的組成

　　1、中心離子(或原子)

　　中心離子或中心原子統(tǒng)稱為配合物的形成體。

　　中心離子絕大多數(shù)是帶正電荷的陽(yáng)離子，其中以過(guò)渡金屬離子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等;少數(shù)高氧化態(tài)的非金屬元素也可作中心離子，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。

　　2、配位體

　　結(jié)合在中心離子(原子)周圍的一些中性分子和陰離子稱為配位體，簡(jiǎn)稱配體。如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。

　　在配體中與中心離子(原子)成鍵的原子稱為配位原子，如配體NH3中的N。常見(jiàn)的配位原子為電負(fù)性較大的非金屬原子N、O、S、C和鹵素等原子。

　　根據(jù)一個(gè)配體中所含配位原子數(shù)目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。

　　單齒配體：一個(gè)配體中只有一個(gè)配位原子，如NH3， OH-，X-，等。

　　多齒配體：一個(gè)配體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子。

　　例如： (1) 單齒配體 NH3： 　Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+

　　(2) 多齒配體 乙二胺： NH2-CH2CH2-NH2

　　3、配位數(shù)

　　在配位個(gè)體中與一個(gè)形成體成鍵的配位原子的總數(shù)稱為該形成體的配位數(shù)。

　　例如：[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位數(shù)為4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位數(shù)為6。目前已知形成體的配位數(shù)有1到14，其中最常見(jiàn)的配位數(shù)為6和4。

　　若單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數(shù)等于配體的數(shù)目;

　　若多齒配體，那么配體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)。例如，[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是雙齒配體，即每1個(gè)en有2個(gè)N原子與中心離子Cu2+配位，在此，Cu2+的配位數(shù)是4而不是2。

　　內(nèi)層: 中心體(原子或離子)與配位體,以配位成鍵。

　　外層：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子。

　　有些配合物不存在外層，如[PtCl2(NH3)2] 、[CoCl3(NH3)3]等。另外，有些配合物是由中心原子與配體構(gòu)成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。

　　二、 配位化合物的命名

　　原則：先陰離子后陽(yáng)離子，先簡(jiǎn)單后復(fù)雜。

　　命名順序：

　　1、 先無(wú)機(jī)配體，后有機(jī)配體 cis - [PtCl2(Ph3P)2]

　　順-二氯 二·(三苯基磷)合鉑(II)

　　2、 先列出陰離子，后列出陽(yáng)離子，中性分子(的名稱) K[PtCl3NH3]

　　三氯·氨合鉑(II)酸鉀

　　3、 同類配體(無(wú)機(jī)或有機(jī)類)按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。

　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合鈷(III)

　　4、 同類配體同一配位原子時(shí)，將含較少原子數(shù)的配體排在前面。

　　[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

　　氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)

　　5、 配位原子相同，配體中所含的原子數(shù)目也相同時(shí),按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元素符號(hào)的英文順序排列。

　　[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合鉑(II) (ammonia ; )

　　6、 配體化學(xué)式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)時(shí)，則按配位原子元素符號(hào)的字母順序排列

　　例如:

　　H2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸

　　K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合鈷(II)酸鉀

　　[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合鉻(III)

　　CiS-[PtCl2(Ph3P)2] 順式二氯二(三苯基膦)合鉑(I)

　　K[PtCl3NH3] 三氯一氨合鉑(II)酸鉀

　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨一水合鈷(III)

　　[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化一硝基一氨一羥胺一吡啶合鉑(II)

　　習(xí)慣命名 俗名：

　　K3[Fe(CN)6] 鐵氰化鉀 赤血鹽

　　[Cu(NH3) 4] 2+ 銅氨離子

　　[Ag(NH3) 2]+ 銀氨離子

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