2022衛(wèi)生資格初級(jí)中藥師《中藥化學(xué)》考點(diǎn)：鞣質(zhì)

2022衛(wèi)生資格初級(jí)中藥師《中藥化學(xué)》考點(diǎn)：鞣質(zhì)

鞣質(zhì)的結(jié)構(gòu)與分類

1.鞣質(zhì)的定義

又稱單寧，是存在于植物界的一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。鞣質(zhì)能與蛋白質(zhì)相結(jié)合形成不溶于水的沉淀，故能與生獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合形成致密、柔韌、不易腐敗又難以透水的皮革，所以稱為鞣質(zhì)。

2.結(jié)構(gòu)與分類

根據(jù)鞣質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其是否被酸水解的性質(zhì)，醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)搜集整理可將鞣質(zhì)分為兩大類，即可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)。

(1)可水解鞣質(zhì)：是由酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物，其組成的基本單位是沒食子酸，可水解鞣質(zhì)可被酸、堿和酶催化水解。如：中藥五倍子的主要有效成分五倍子鞣質(zhì)即是可水解鞣質(zhì)。

(2)縮合鞣質(zhì)：縮合鞣質(zhì)不能被酸水解，經(jīng)酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子鞣酐，又稱鞣紅。它的組成基本單元是黃烷-3-醇類，最常見的是兒茶素。這類鞣質(zhì)在中藥中分布廣泛，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，如肉桂鞣質(zhì)A.

鞣質(zhì)的理化性質(zhì)

鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧，是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。這類化合物能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，故可與獸皮的蛋白質(zhì)形成致密、柔韌、難以透水的皮革，所以被稱為鞣質(zhì)。

1.性狀

鞣質(zhì)多為無定形粉末，呈米黃色、棕色、褐色等，具有吸濕性。

2.溶解性

鞣質(zhì)具有較強(qiáng)的極性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑，也可溶于乙酸乙酯，難溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑。

3.還原性

鞣質(zhì)是多元酚類化合物，易被氧化，具有較強(qiáng)的還原性，能還原多倫試劑和費(fèi)林試劑。

4.與蛋白質(zhì)作用

鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。

5.與三氯化鐵作用

鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色，通常用以作為鞣質(zhì)的鑒別反應(yīng)。藍(lán)黑墨水的制造就是利用鞣質(zhì)的這一性質(zhì)。

6.與重金屬作用

鞣質(zhì)的水溶液能與乙酸鉛、乙酸銅、氯化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀。

7.與生物堿作用

鞣質(zhì)為多元酚類化合物，具有酸性，可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。

8.與鐵氰化鉀的氨溶液作用

鞣質(zhì)的水溶液與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)呈深紅色，并很快變成棕色。

鞣質(zhì)的提取

提取鞣質(zhì)的中藥原料最好用新鮮原料，且宜立即浸提，也可以用冷凍或浸泡在丙酮中的方法貯存。原料的干燥宜在盡短的時(shí)間內(nèi)完成，以避免鞣質(zhì)在水分、日光、氧氣和酶的作用下變質(zhì)。

提取將藥材粉碎，過篩，用95%乙醇冷浸或滲漉提取，提取液或滲漉液減壓濃縮成浸膏。

鞣質(zhì)的分離

(1)溶劑法：通常將含鞣質(zhì)的水液先用乙醚等極性小的溶劑萃取，除去極性小的雜質(zhì)，醫(yī)學(xué)教育`網(wǎng)搜集整理然后用乙酸乙酯提取，可得到較純的鞣質(zhì)。亦可將鞣質(zhì)粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，逐漸加入乙醚，鞣質(zhì)可沉淀析出。

(2)沉淀法：向含鞣質(zhì)的水液中分批加入明膠溶液，濾取沉淀，用丙酮回流，鞣質(zhì)溶于丙酮，蛋白質(zhì)不溶于丙酮而析出。

(3)柱色譜法：普遍采用的固定相是DiaionHP-20，ToyopearlHW-40，SephadexLH-20及MCIGelCHP-20.以水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮為流動(dòng)相(洗脫劑)。

(4)高效液相色譜法：HPLC法對(duì)鞣質(zhì)不僅具有良好的分離效果，而且還可以用于判斷鞣質(zhì)分子的大小、各組分的純度及α、β-異構(gòu)體等，具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、實(shí)用性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。

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